熱力学と触媒のジャーナル
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概要

18-クラウン-6エーテル誘導体によるアルカリ土類金属ピクリン酸塩のニトロベンゼンへの抽出における界面電位差について

Yoshihiro Kudo and Tomoyo Takeuchi

ピクリン酸イオン（Pic − ）のニトロベンゼン（NB）への個々の分配定数（KD,A）を298 Kでイオン強度とともに決定し、アルカリ土類金属ピクリン酸MPic 2 の18-クラウン-6エーテル（18C6）とベンゾ-18C6（B18C6）による抽出定数（K ex ）も決定した。ここで、KD,AとK exは、それぞれ[A − ] NB /[A − ]と[MLA 2 ] NB /[M 2+ ][L] NB [A − ] 2と定義した。A − はPic − 、Lは18C6またはB18C6を示し、下付き文字「NB」はNB相を指す。抽出平衡における界面電位差（∆ φ eq 、V単位）は、実験log KD,Picと、水/NB界面での電気化学測定によって決定された標準化値（log KD 、Pic S ）との差から評価した。K ex 値との組み合わせにより、他の抽出定数、K ex± =[MLPic + ] NB [Pic − ] NB /[M 2+ ][L] NB [Pic − ] 2 も決定された。電気化学的に標準化されたlog K ex±値、log K ex± S値は、298 Kでのlog K ex± = (∆ φ eq /0.05916) + log K ex± Sの関係から計算された。log K ex± S値を使用して、log K ex±値との相関について議論した。さらに、NB相におけるML 2+とPic −との段階的反応のイオン対形成定数（K 1,NBとK 2,NB）を、∆ φ eq = 0で以前に報告されたK ex 、K ex±および別の定数（K ex2± ）から評価した。ここで、K 2,NBはK ex / K ex± から評価され、K 1,NBは[MLPic + ] NB /[ML 2+ ] NB [Pic − ] NB として定義され、K 1,NB = K ex± / K ex2± の関係から評価された。さらに、∆ φ eq値と、K ex±またはK ex2±とそれらの抽出定数を構成する成分の平衡定数との関係を使用して、電気化学的に標準化されたK ex±およびK ex2±値の再現を試みた。その結果、K ex± と ∆ φ eq の関数表現が、以前に報告されたAgPic-L抽出系に加えて、MPic 2-L抽出系にも拡張されました。